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湿法冶金的起源——胆铜法

2024-11-06 09:24:0932385

胆水炼铜,以我国为最早,是湿法冶金的起源,在

世界冶金史上占有光辉的一页。

在漫长的历史长河中,我们的祖先在冶炼铜和铁、

应用铜铁器的实践中,以及在探索各种物质所进行的变

化的一些实验工作中,逐渐对铁和铜的盐类相接触而发

生的化学作用有了一些认识。

早在西汉成书的《淮南万毕术》里,就有“曾青得

铁则化为铜”的话。曾青又有空青、白青、石胆、胆矾

等名称,其实都是天然的硫酸铜。硫酸铜一般呈蓝色结

晶体,因在空气里部分风化失掉水分成为白色,所以曾

青又叫白青。东汉时的著作《神农本草经》也有“石

胆……能化铁为铜”的记载,这和上面的话是一致的。晋

葛洪《抱朴子内篇·黄白》中也有“以曾青涂铁,铁赤色

如铜”的记载。南北朝时期陶弘景所作的实验,又扩充

了以前的范围,不限于硫酸铜,只要是可溶性的铜盐,

就会和铁起置换反应。他说:“鸡屎矾……投苦酒中涂

铁,皆作铜色。”苦酒指醋酸。鸡屎矾也许是碱式硫酸

铜或碱式碳酸铜。它们和硫酸铜不一样,都是难溶于水

的物质,所以要加酷酸使它溶解。以上记载都清楚地表

明,铁和铜盐能起反应,把铜盐中的铜置换出来。我们

把金属活性顺序表和上面的记载略加比较,就能看出我

们的祖先对这一现象认识的深刻程度。几种金属活性顺

序依次是:钾、钠、钙、镁、铝、锌、铁、锡、铅、

(氢)、铜、汞、银、铂、金。金属的位置越排在前

面,它的金属活性越强。铁在上面金属活性顺序表中排

第七位,而铜却排在第十位(氢除外),说明铁要比铜

活动得多。因此,铁能和铜盐起作用而置换出铜。

我们的祖先并没有仅仅停留在上述这一认识上。到

了宋元时期,或许还稍早些,已经发展成湿法炼铜的胆

铜法而应用于生产上,成为大量生产铜的主要方法之

一。

所谓胆铜法,就是把铁放在胆矾(就是水合硫酸

铜)溶液(俗称胆水)里使胆矾中的铜离子被金属铁所

置换而成为单质铜沉积下来的一种产铜方法。这种产铜

方法有许多优点。它可以就地取材,在胆水多的地方设

置铜场;设备比较简单,技术操作容易,成本低,只要

把铁薄片和碎块放入胆水槽中,浸渍几天,就能得到金

属铜的粉末。胆铜法可以在常温下提取铜,不必像火法

炼铜那样需要高温,这样既节省大量燃料,又不必使用

鼓风、熔炼等设备。胆铜法还可以使含有铜的贫矿和富

矿都能作原料用。

由于社会经济的发展,宋代铸币感到铜原料不足,

而湿法炼铜的胆铜法具有上面的许多优点,所以宋代对

胆铜法很重视,应用这种方法生产铜的地方很多,据宋

代文献记载,就有十多处。其中以韶州岭水(今广东曲

江)、信州铅山(今江西铅山)、饶州德兴(今江西德

兴)三场最著名,规模也最大。北宋胆铜产量每年达一

百多万斤,占当时铜总产量的百分之十五到二十五。南

宋铜产量虽大减,胆铜比重却比以前都高,宋高宗绍兴

年间(公元1131年到1162年)胆铜占总产量的百分之

八十五以上。

胆铜的生产过程包括两个方面:一是浸铜,二是收

取沉积的铜。各场所用方法,有同有异,但总括起来大

概有三种:一种是在胆水产地就近随地形高低,挖掘沟

槽,用茅席铺底,把生铁击碎,排砌在沟槽里,把胆水

引人沟槽浸泡,分节用木板闸断,看上去呈阶梯状。利

用铜和铁颜色不一,浸泡后待颜色改变,说明胆水里的

铜离子已被铁置换。然后把浸泡过的水放走,把茅席取

出,沉积在茅席上的铜就可以收集起来。再引入新的胆

水,周而复始地进行生产。另一种是在胆水产地设胆水

槽,把铁锻打成薄铁片,排置槽中,用胆水浸没铁片,

浸渍几天,薄铁片表面便有一层“赤煤”(铜的粉末)覆

盖。把薄铁片从胆水槽中取出,刮取铁片上的“赤煤”。

因“赤煤”几乎全是单质的铜,把它放入炼炉里略加炼

制,就得纯铜。这种方法和上法大同小异,只是比前法

费事得多。不过把铁锻打成薄片浸铜,是有道理的。因

为同样重量的铁,用薄铁片浸铜可增加铁的表面面积,

加大铁和胆水的接触面积,使铁和胆水中的铜离子接触

机会增多,这样既能缩短炼铜时间,又可提高铜的产

量。第三种是煎熬法,把胆水引入用铁所做的容器里煎

熬。这里盛胆水的工具既是容器,又是化学作用的参加

者。煎熬一定时间,就在铁容器上得到铜。煎熬法的长

处在于加热和煎熬过程中胆水由稀变浓,都可加速铁和

胆水中铜的置换反应,但是这种方法毕竟要用燃料,还

需要专人操作,成本高,工多而利少。所以宋代胆铜生

产多数胆场基本上用前两种方法。在胆铜生产中,浸铜

时间随胆水浓度等不同而有长有短。元末明初的危素

(1303—1372)在《浸铜要略序》(见《危太朴文

集》)中对饶州兴利场的浸铜时间作了说明:“……其泉

三十有二,五日一举洗者一,七日一举洗者十有四,十

日一举洗者十有七。”浸铜一次所需时间不同也是符合

实际情况的,因为要浸得一定数量的铜,胆水越浓,含

铜离子越多,浸铜时间可短些;胆水稀,含铜离子少,

浸铜时间就要长一些。《浸铜要略》一书是北宋哲宗

(公元1086年到1100年在位)时张潜所撰。危序所反

映的当是书中所记述的宋代的情况。综上所述,从浸

铜、取铜方法优劣的比较,到浸铜时间的掌握,说明湿

法炼铜的胆铜法在宋代已经发展成一套比较完善的工

艺。

在欧洲,湿法炼铜出现比较晚。十五世纪五十年

代,人们把铁片浸入硫酸铜溶液,偶尔看见铜出现在铁

表面,还感到十分惊讶,更谈不上应用这个原理来炼铜

了。

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